Chuck Bartowski
Chuck sempre foi uma pessoa extremamente inteligente. Foi pra Universidade de Stanford, mas dentro da faculdade sofreu um tipo de traição que o fez ser expulso da faculdade, faltando apenas alguns créditos para poder se formar. Essa traição foi feita pelo seu melhor amigo da faculdade Bryce Larkin, que disse que encontrou provas da faculdade no quarto de Chuck e o entregou ao Reitor.
Chuck decepcionado por ter perdido seu lugar na faculdade, volta para sua cidade deBurbank e vai morar com a sua irmã (Ellie) e seu cunhado (Devon ou Capitão Incrível). Lá ele começa a trabalhar em uma loja de eletrônicos chamada de Buy More. Dentro dessa loja, seu setor é conhecido como NERD HERD (Galera Nerd). Com ele na loja, trabalha seu melhor amigo de infância, Morgan Grimes, que sabe todos os detalhes da vida de seu melhor amigo e que tem uma leve tendência de se colocar em problemas.
Nessa vida sem problemas e sem nenhuma excitação, um certo dia, Chuck está em casa, após sua festa de aniversário, e recebe um e-mail desse ex-amigo de faculdade Bryce Larkin, mas o que Chuck não sabe é que Bryce é na verdade um espião da CIA e que acabou de roubar um artigo de segurança incrível, o Intersect, que tem todos os segredos de segurança norte-americana compactado em imagens codificadas. Essas imagens foram enviadas então para Chuck por um e-mail, que como todo nerd, não hesitou em abrir. Logo em seqüência todas as imagens que estavam no e-mail foram parar dentro de sua cabeça.
Chuck então inicia uma nova vida, pois no seu pé tem dois guardiães. O primeiro é um agente da ANS que foi o responsável pela busca de Bryce e agora encontrou o Intersect na cabeça de Chuck, seu nome é John Casey, (interpretado por Adam Baldwin) Bruto, louco e um assassino frio. Mas para compensar esse time, Chuck ganha uma babá de tirar o fôlego, seu nome é Sarah Walker (Yvonne Strahovski), uma loira fenomenal, que sabe tirar proveito de suas curvas e que logo de início já tem uma boa relação com Chuck, pois para que seu disfarce funcione, ela e Chuck começam a "namorar", mas nenhum dos dois leva esse namoro normalmente.
Mas essa é a vida de Chuck, trabalhador de uma empresa que acha que ele não é muito, mas espião nas horas que não esta salvando o mundo dos cavalos de Tróia, está em missões com Sarah e Casey, e cada vez é uma grande risada, pois chuck apenas consegue ver flashes de informações e mais nada. Sem Lutas, sem controle de facas, sem controle de armas, apenas uma grande vontade de correr...
A partir da 3ª Temporada, Chuck deseja se tornar um agente Profissional, já cansado de tanto correr de seus inimigos. Um dos fatores que faz com que ele deseje isso é o Intersect 2.0, que mostra habilidades não aprendidas por Chuck, como intérprete e Kung-Fu.
Na 4ª Temporada, Chuck começa a investigação sobre o paradeiro de sua mãe seguindo as pistas que seu pai deixou para ele encontrá-la. Depois de um longo tempo de procura, Chuck encontra uma pista que leva até a Rússia, na Indústria Volkoff onde por coincidência Sarah Walker e Casey estavam numa missão e acabaram reféns e Chuck acaba salvando-os. Depois de muito tempo de namoro com a Sarah, Chuck quer pedi-la em casamento e pede ajuda de Morgan, quando ele está pronto para pedir a mão de Sarah, ela é obrigada a ir numa missão que vai colocar a vida dela em risco, para acabar com Alexei Volkoff e resgatar a mãe de Chuck. Volkoff é apanhado pela CIA devido ao engenhoso plano de Chuck e Sarah volta para os braços de Chuck. Chuck acaba pedindo Sarah em casamento no hospital, enquanto esperam notícias sobre o nascimento da sobrinha de Chuck, a pequena Clara.
Adam Baldwin
Adam Baldwin (Chicago, 27 de fevereiro de 1962) é um ator e dublador estadunidense. Ele não tem nenhuma relação com os irmãos Baldwin.
Atualmente está estrelando como John Casey, um agente da NSA na série de comédia e espionagem Chuck.
Joshua Gomez
Joshua Eli Gomez (Bayonne, 20 de Novembro de 1975) é um ator estadunidense, irmão do ator Rick Gomez, e mais conhecido por sua série de participações no seriado de sucesso da CBS, Without a Trace, como James Mackeroy. Atualmente, ele participa, desde 2007, na série Chuck.
Sarah Lancaster
Lancaster nasceu e cresceu em Overland Park, no estado do Kansas, ao lado de seu irmão mais novo Daniel; Barbara, sua mãe, era uma empreiteira, enquanto seu pai seguia a carreira de corretor imobiliário. Em pouco tempo, o trabalho dos pais fizeram os jovens irmãos se mudarem para Mission Viejo, na Califórnia.
Foi na Califórnia onde Lancaster teve suas primeiras aulas de interpretação e teatro. Suas habilidades a levaram a um agente de talentos, que assegurou seu primeiro papel regular em uma série de televisão. A série em questão era Saved by the Bell: The New Class, umspin-off de Saved by the Bell, onde a atriz permaneceu por duas temporadas. Durante este tempo, Sarah cresceu na carreira, se formou no colegial, e a partir daí, mudou-se para Los Angeles com o objetivo de perseguir seu sonho, tornar-se uma atriz reconhecida.
Participações em séries de televisão se tornaram freqüentes após essa fase, e logo co-estrelou em seriados de sucesso, como Dawson's Creek, CSI: Crime Scene Investigation,That '70s Show, Boston Public, Dr. Vegas e Everwood, onde interpretou o interesse amoroso de um dos protagonistas, e ganhou grande destaque na trama. Em 2007, a atriz foi escalada para um novo papel em uma série de televisão que estreou neste mesmo ano,Chuck, da rede NBC, criada pelo bem sucedido Josh Schwartz.
Yvone Strahovsky
Yvonne nasceu em Maroubra, subúrbio de Sydney, como Yvonne Strzechowski, ela adotou o nome artístico Yvonne Strahovski a pedido do produtor da série Chuck, Josh Schwartz, por ser mais fácil de pronunciar. Yvone estudou na escola secundária Santa Sabina College, em Strathfield, Sydney e se formou na prestigiada Escola de Artes Contemporâneas da Universidade de Western Sydney, em 2003.
Embora tenha nascido na Austrália, Yvonne é de origem polaca, como bem sugere seu nome, e fala fluentemente a língua, que chegou a empregar em uma cena de Chuck no episódio "Chuck Versus o Wookiee". É apaixonada por atuação, incluindo o teatro, arte para a qual também vem trabalhando como escritora.
Em 2008, Yvonne ficou na 24ª posição na lista da Revista Wizard, que elege as mulheres mais sexy da TV. Em 2009, ficou na 94ª posição na lista da revista Maxim que elege as cem mulheres mais sexy do mundo.
Yvonne namorou com o colega de profissão, o ator australiano, Matt Doran, entre 2006 e2007.
Estrelou uma série no canal 7 da Austrália que não teve vida longa, mas que foi o suficiente para alavancar a sua carreira e fazer com que protagonizasse um filme para televisão, assim como um drama no canal 9. Dois anos depois, conseguiu seu primeiro papel no cinema como "Sondra" em Gone, seguido pelo filme de suspense The Plex e The Canyon.
Yvonne enviou uma fita para o local da audição de Chuck, enquanto esperava a resposta de outros dois trabalhos. Ela foi chamada pelos produtores da série e em seguida fez os testes com o ator Zachary Levi que faz Chuck Bartowski. A química entre os dois era inegável e logo ela foi aprovada para o papel da agente da CIA Sarah Walker. Seis meses mais tarde ela se mudou para os Estados Unidos e foi lançada como a atriz principal de Chuck dois dias depois.
Yvonne também trabalhou no jogo Mass Effect Galaxy, dublando a personagem Miranda Lawson. Ela voltou a dublar e também a emprestar sua aparência para a personagem na sequência do jogo, Mass Effect 2 que teve seu lançamento em 26 de janeiro de 2010.
Em 2007, Yvonne mudou-se para Los Angeles, apesar de voltar para Austrália para trabalhar em outros projetos. Ela reconheceu que um dos aspectos mais difíceis de se mudar para os EUA é estar a viver lá sem o apoio de familiares e amigos.Depois da sua carreira de sucesso os pais dela decidiram mudar-se para os EUA para estarem perto dela.
